17 经典酸碱中和滴定 pH-V 图像分析（拔高 + 重要）

例题（上）

题 1

解

A 错。

酚酞显色范围是 8.2-10.0，应该算则甲基橙（3.1-4.4 显色）。

因为完全中和时显酸性，所以指示剂就选酸性范围变色的甲基橙，而不是酚酞。

B 错。若为 20mL，溶质为 $N{H}_{4}Cl$，显酸性。

C $O{H}^{-}=H^{+}$，$N{H}^{+}=C{l}^{-}$，但是 $C{l}^{-}\ne H^{+}$。因为 H,OH 都是水解、水自电离出来的，很微弱。

D $O{H}^{-}={10}^{-3}mol/L$

$pOH=3,pH=11$

TIP

强酸滴弱碱时用甲基橙，

若是强碱滴弱酸，就用酚酞，因为它完全中和时显碱性。

TIP

先抓特俗点，再进行微调。

题 2

解

酸性：$HA>HB>HD$

A 对。

B 对。此时溶质 $NaB,HB$，

若不考虑电离、水解，那么 $\mathrm{Na}{\phantom{A}}^{+}=\mathrm{B}{\phantom{A}}^{-}=\mathrm{HB}$

若考虑电离水解，因为电离大于水解，

$\mathrm{HB}\stackrel{-\rightharpoonup }{\leftharpoondown -}\mathrm{H}{\phantom{A}}^{+}+\mathrm{B}{\phantom{A}}^{-}$，

因此 $\mathrm{B}{\phantom{A}}^{-}>\mathrm{Na}{\phantom{A}}^{+}>\mathrm{HB}>\mathrm{H}{\phantom{A}}^{+}>\mathrm{OH}{\phantom{A}}^{-}$

C 错。虽然 $\mathrm{H}{\phantom{A}}^{+}=\mathrm{OH}{\phantom{A}}^{-}$，但是滴定至 pH=7 时 NaOH 量并不同。

D 错。质子守恒。

题 3

解

A 错。应该是 $\mathrm{CH}{\phantom{A}}_3\mathrm{COO}{\phantom{A}}^{-}>\mathrm{OH}{\phantom{A}}^{-}$。可以通过电荷守恒来判断，也可以通过 $\mathrm{CN}{\phantom{A}}^{-},\mathrm{HCN}$ 与 $\mathrm{CH}{\phantom{A}}_3\mathrm{COO}{\phantom{A}}^{-},\mathrm{CH}{\phantom{A}}_3\mathrm{COOH}$ 的水解、电离大小程度不同来判断。

B 错。

C 对。物料守恒。

D 错。质子守恒写错了。

题 4

解

越弱越水解。

A 对。

B 对。

C 错。滴至中性的所需 HCl 不同，因此离子浓度也不同。

D 对。质子守恒。

题 5

解

A 错。若未滴入 NaOH，会有这个等式。

B 错。b 点溶质，$NaHA$，质子守恒，但是 $\mathrm{A}{\phantom{A}}^{2-},\mathrm{H}{\phantom{A}}_2\mathrm{A}$ 写反了。

C 对。

D d 此时溶质 $N{a}_{2}A$，$O{H}^{-}$ 不会大于 $A^{2-}$。

例题（下）

题 1

解

$C$

题 2

解

AB

题 3

解

C 不正确。

A 对。

B 电荷守恒 $\mathrm{H}{\phantom{A}}^{+}+\mathrm{Na}{\phantom{A}}^{+}\stackrel{}{=}\mathrm{HCO}{\phantom{A}}_3{\phantom{A}}^{-}+2\mathrm{CO}{\phantom{A}}_3{\phantom{A}}^{2-}+\mathrm{OH}{\phantom{A}}^{-}$

氢离子浓度减小，因为加入的 Na 离子是等浓度的，所以 $c(N{a}^{+})$ 不变，所以正确。

C 物料守恒，因为有 $C{O}_2$ 所以是 大于。错。

D 对。

TIP

含有溶质 A 浓度为 c% 溶液里加 b%（$b<c$）浓度的溶液，那么 A 浓度减小。

题 4

解

A 错。滴定分数为 1 时，溶质为 $NaHA$，呈酸性，说明电离大于水解。

$K_{a2}>K_h=\frac{K_w}{K_{a1}}$，a 错。

B 错。先增大，后减小。

C 错。滴定终点时 $N{a}_{2}A$ 呈碱性，选择酚酞。

D 对。要搞懂分布分数从右往左看，此时 a 点代表 $H{A}^{-}=H_{2}A$

TIP

pH 从左往右看，分布分数从右往左看。