05 有关基元反应、活化能、催化剂的题型分析（中档 + 重要）

例题

题 1

解

$\mathrm{\Delta }H=E_{a\mathrm{正}}-E_{a\mathrm{逆}}$

C $\mathrm{\Delta }H=E_1-E_2+E_3-E_4$

$a,b$

题 2

解

$C$

题 3

解

C 加入假如非常多的 HCl，达到新的平衡时，消耗的 HCl 很少，那么最后混合气体中 HCl 的占比就非常高。

所以增加 HCl 确实可以提高转化率，使产物的物量的量增加，但占比可能是降低的。

D 一定条件下，会发生反应 III。所以计时分离，撤掉条件是可以的。

$C$

题 4

解

（1）

$H\cdot$ 自由基可以视作催化剂。

第 1 个基元反应，断 C-H 键，成 H-H 键

第 2 个基元反应，断 CC 双键，成 C-C 单键

第 3 个基元反应，断 C-H 键，成 CC 双键

$\mathrm{\Delta }H=\mathrm{反}\mathrm{应}\mathrm{物}\mathrm{键}\mathrm{能}-\mathrm{生}\mathrm{成}\mathrm{物}\mathrm{键}\mathrm{能}=\mathrm{断}\mathrm{开}\mathrm{键}\mathrm{能}-\mathrm{生}\mathrm{成}\mathrm{键}\mathrm{能}$

= 2 个 CH 键，键 1 个 HH 键，减 1 个 CC 单键。

注意，CC 双键断开又形成，所以能量会抵消

结果为 $2\times 431-436-298$

$=862-734=128$

（2）3；3；

因为第 3 个的活化能最大。

题 5

解

根据阿伦尼乌斯公式，化学反应速度常数 $k=A{e}^{-\frac{E_a}{RT}}$

而 $v_{\mathrm{正}}=kc(A_1)c(A_2)$，

当温度升高时，$k$ 也会变大，那么 $v_{\mathrm{正}}$ 也会变大；

且温度升高时，$E_a$ 越大，$k$ 增加得越快。

所以 A 选项，温度升高，因为 n 的活化能更大，所以它的 $k$ 增加得越快，$v_{\mathrm{正}}=kc(A_1)c(A_2)$ 也就越来越大，并且增大的速度比 m 快。所以 A 对。

B 同理，对。

C 错。与焓变无关，与活化能有关。

D 错。虽然催化剂对反应的焓变、反应平衡常数 K 无关，但是会加快反应速率，且有选择性。

$AB$

题 6

解

先找催化剂！又是起点，又是终点是催化剂！注意，不要有思维惯性，认为催化剂就在最上面。

A 错。它是催化剂，不是中间产物。中间产物：中间产生，中间消失。

B 错。它的活化能并不是最大的。

C I、II、III、IV 中。

在有机化学中，加氧或去氢，发生的是氧化反应，作还原剂，化合价升高；

去氧或加氢，发生的是还原反应，作氧化剂，化合价降低。

I 到 II，加氢，

II 到 III，去氧，

III 到 IV，去氧。

正确。

D 错误。催化剂不可能在反应中。

$C$

TIP

先找催化剂！又是起点，又是终点是催化剂！注意，不要有思维惯性，认为催化剂就在最上面。

题 7

解

右下部分的那个反应，$N{H}_3$ 得到一个 $H^{+}$（质子），注意这个质子 $H^{+}$ 上没有电子，所以之前形成的 N-H 键变成了 2 个可以自由移动的电子留在 N 上。

然后又发生反应生成 M，可以发现 M 的 N 上有 1 个自由的电子，说明 N 上的 2 个电子有 1 个跑到 Ru 上去了，导致 Ru 化合价降低。

$B$

TIP

Ru(II) 表示 Ru 是 +2 价。R(III) 表示 Ru 是 +3 价。