15 电解质溶液易混乱题型剖析

题型 1：等浓度、等体积的酸 + 碱

TIP

等浓度、等体积不是重点，重点是等物质的量。

解

题型 2：常温时 pH 相加=14，等体积的酸 + 碱

解

题型 3：溶液呈中性的相关问题

解

解

TIP

• 中性点比离子浓度，考虑电荷守恒
• 先抓特殊点，看如果 $V_1=V_2$ 时会与题目条件发生什么冲突，然后做调整。

题型 4：等浓度与等 pH

讨论水电离程度的解题思路

可水解的盐：促进水电离

外加酸或碱：抑制水电离

解

一、$1=2=3=4=5=6$

二、

$2\mathrm{Al}+6\mathrm{H}{\phantom{A}}^{+}\stackrel{}{=}2\mathrm{Al}{\phantom{A}}^{3+}+3\mathrm{H}{\phantom{A}}_2\uparrow$

$2\mathrm{Al}+2\mathrm{OH}{\phantom{A}}^{-}+2\mathrm{H}{\phantom{A}}_2\mathrm{O}\stackrel{}{=}2\mathrm{AlO}{\phantom{A}}_2{\phantom{A}}^{-}+3\mathrm{H}{\phantom{A}}_2\uparrow$

铝粉过量，生成 $H_2$ 的量看 $H^{+}$ 或 $O{H}^{-}$。

$1H^{+}$ 生成 $0.5H_2$，$1O{H}^{-}$ 生成 $1.5H_2$，所以

$1>5=6>2=3$

三、

$1>2=3$

四、

溶液加了 90mL 水，相当与体积扩大了 10 倍，浓度变为以前的 $\frac{1}{10}$，如果是强酸，pH 加 1；如果是强碱，pH 减 1。

$4>5=6>2=3>1$

解

自电离的氢离子：$1,\mathrm{H}{\phantom{A}}^{+}<0.1;2,\mathrm{H}{\phantom{A}}^{+}=0.1;3,\mathrm{H}{\phantom{A}}^{+}=0.2;4,\mathrm{OH}{\phantom{A}}^{-}=0.1;5,\mathrm{OH}-=0.2$

（1）$1>2=4>3=5$

（2）

$\mathrm{OH}{\phantom{A}}^{-}--\frac{\text{3}}{\text{2}}\mathrm{H}{\phantom{A}}_2$$\mathrm{H}{\phantom{A}}^{+}--\frac{\text{1}}{\text{2}}\mathrm{H}{\phantom{A}}_2$

看的可电离的 $H^{+}$，而不是自电离的 $H^{+}$。

所以 $5>4>3>2=1$

（3） 同样看的可电离的 $H^{+}$，而不是自电离的 $H^{+}$。

$3>1=2$

题型 5：盐类水解相关离子比较

解

$\mathrm{NH}{\phantom{A}}_4{\phantom{A}}^{+}+\mathrm{H}{\phantom{A}}_2\mathrm{O}\stackrel{-\rightharpoonup }{\leftharpoondown -}\mathrm{NH}{\phantom{A}}_3\cdot \mathrm{H}{\phantom{A}}_2\mathrm{O}+\mathrm{H}{\phantom{A}}^{+}$

$\mathrm{Al}{\phantom{A}}^{3+}+3\mathrm{H}{\phantom{A}}_2\mathrm{O}\stackrel{-\rightharpoonup }{\leftharpoondown -}\mathrm{Al}(\mathrm{OH}){\phantom{A}}_3+3\mathrm{H}{\phantom{A}}^{+}$ 同离子效应，抑制 $N{H}_4^{+}$ 水解。

$\mathrm{CH}{\phantom{A}}_3\mathrm{COO}{\phantom{A}}^{-}+\mathrm{H}{\phantom{A}}_2\mathrm{O}\stackrel{-\rightharpoonup }{\leftharpoondown -}\mathrm{CH}{\phantom{A}}_3\mathrm{COOH}+\mathrm{OH}{\phantom{A}}^{-}$ 促进 $N{H}_4^{+}$ 水解。

解

理解达到相同的 pH 就是达到相同的盐味（$H^{+}$），$S{O}_4^{-},C{l}^{-}$ 都不会添加 $H^{+}$，所以 1=3。

$A{l}^{3+}$ 会提供一点盐味，意味着 $N{H}_4^{+}$ 可以少加一点。

$N{H}_{4}HS{O}_4$ 是酸式盐，且会完全电离出 $H^{+}$，会提供很多盐味，意味着 $N{H}_4^{+}$ 只需加一点点。