11 盐类水解基本概念

盐类水解基本概念

$\mathrm{CH}{\phantom{A}}_3\mathrm{COOH}\stackrel{-\rightharpoonup }{\leftharpoondown -}\mathrm{CH}{\phantom{A}}_3\mathrm{COO}{\phantom{A}}^{-}+\mathrm{H}{\phantom{A}}^{+}$，醋酸，电离程度大概 2%。100 个醋酸分子大概只有 2 个能电离出 $\mathrm{CH}{\phantom{A}}_3\mathrm{COO}{\phantom{A}}^{-}+\mathrm{H}{\phantom{A}}^{+}$。

一、盐类的水解的定义：盐电离出的离子与水电离出的 $H^{+}$ 或 $O{H}^{-}$ 结合生成弱电解质的反应。

二、盐类水解的特点：

（1）可逆：水解是可逆反应，在一定条件下达到化学平衡。

（2）通常盐类水解程度很小，一般无沉淀、无气体放出。

（3）盐类水解为酸碱中和反应的逆反应，为吸热反应。

TIP

• 盐类水解可以增大水的电离程度。
• 盐类水解为吸热反应，所以升高温度，有利于水解程度升高

盐类水解规律性

有弱才水解，无弱不水解。

对于弱酸弱碱盐比如 $(\mathrm{NH}{\phantom{A}}_4){\phantom{A}}_2\mathrm{CO}{\phantom{A}}_3$，由于 $C{O}_3^{2-}$ 的水解能力比 $N{H}_4^{+}$ 强，所以容易成碱性。

$\mathrm{CO}{\phantom{A}}_3{\phantom{A}}^{2-}+\mathrm{H}{\phantom{A}}_2\mathrm{O}\stackrel{-\rightharpoonup }{\leftharpoondown -}\mathrm{HCO}{\phantom{A}}_3{\phantom{A}}^{-}+\mathrm{OH}{\phantom{A}}^{-}$

正盐显酸碱性的规律

谁强显谁性。

酸强碱弱显酸性，碱强酸弱显碱性。

两者皆强显中性，两者皆弱不一定。

正盐的概念

酸碱完全中和，生成的盐类身上没有任何可电离的 $H^{+},O{H}^{-}$。

弱酸的酸式盐碱性判断

酸式盐三剑（碱）客，溶液呈碱性

$\mathrm{NaHCO}{\phantom{A}}_3,\mathrm{NaHS},\mathrm{Na}{\phantom{A}}_2\mathrm{HPO}{\phantom{A}}_4$

越弱越水解

和越稀越电离类似

弱酸根阴离子所对应的酸越弱，则其水解程度越大。

比如 $HC{O}_3^{-}$ 对应的酸是 $H_{2}C{O}_3$。

弱酸的酸性大小顺序

$\mathrm{CH}{\phantom{A}}_3\mathrm{COOH}>\mathrm{H}{\phantom{A}}_2\mathrm{CO}{\phantom{A}}_3>\mathrm{HClO}>\mathrm{HCO}{\phantom{A}}_3{\phantom{A}}^{-}>\mathrm{Al}(\mathrm{OH}){\phantom{A}}_3$

电离程度大小、$Ka$ 值也是这个顺序

TIP

$HC{O}_3^{-}$、$Al(OH{)}_3$ 可以看作是弱酸。

$\mathrm{Al}(\mathrm{OH}){\phantom{A}}_3\stackrel{-\rightharpoonup }{\leftharpoondown -}\mathrm{H}{\phantom{A}}^{+}+\mathrm{AlO}{\phantom{A}}_2{\phantom{A}}^{-}+\mathrm{H}{\phantom{A}}_2\mathrm{O}$

弱酸根水解呈碱性大小顺序

$\mathrm{CH}{\phantom{A}}_3\mathrm{COO}{\phantom{A}}^{-}<\mathrm{HCO}{\phantom{A}}_3{\phantom{A}}^{-}<\mathrm{ClO}{\phantom{A}}^{-}<\mathrm{CO}{\phantom{A}}_3{\phantom{A}}^{2-}<\mathrm{AlO}{\phantom{A}}_2{\phantom{A}}^{-}$

越弱越水解。酸电离出 H 离子的能力越弱，则对应的酸根水解程度越大。

水解程度、pH 值、$K_h$、与 $H^{+}$ 结合能力的大小顺序也是这个顺序。

TIP

$K_h$ 表示水解平衡常数。

例题

酸根对应的弱酸越弱，水解程度越大，碱性也就越强，pH 也就越大。

若是同浓度的酸根盐，对于对应酸越弱的盐，水解程度越大，pH 越大。而对应酸越强的盐，水解程度越小，pH 越小。

所以达到相同 pH，对应酸越强的盐浓度会更大。

都弱双水解，有些“完全”双水解

TIP

$\mathrm{Al}{\phantom{A}}^{3+}$ 与这些离子发生双水解：$\mathrm{CO}{\phantom{A}}_3{\phantom{A}}^{2-},\mathrm{HCO}{\phantom{A}}_3{\phantom{A}}^{-},\mathrm{S}{\phantom{A}}^{2-},\mathrm{HS}{\phantom{A}}^{-},\mathrm{AlO}{\phantom{A}}_2{\phantom{A}}^{-},\mathrm{ClO}{\phantom{A}}^{-}$

$F{e}^{3+}$ 与这些离子发生双水解：$\mathrm{CO}{\phantom{A}}_3{\phantom{A}}^{2-},\mathrm{HCO}{\phantom{A}}_3{\phantom{A}}^{-},\mathrm{AlO}{\phantom{A}}_2{\phantom{A}}^{-},\mathrm{ClO}{\phantom{A}}^{-}$。和 $A{l}^{3+}$ 不一样，$S^2-,HS-$ 会与 $F{e}^{3+}$ 发生氧化还原反应。

$\mathrm{NH}{\phantom{A}}_4{\phantom{A}}^{+}$ 与这些离子发生双水解：$\mathrm{SiO}{\phantom{A}}_3{\phantom{A}}^{2-},\mathrm{AlO}{\phantom{A}}_2{\phantom{A}}^{-}$